氧化石墨烯是一種重要的石墨烯衍生物,最初主要作為宏量制備石墨烯的前驅(qū)體,近年來由于其不同于石墨烯的諸多獨(dú)特物理化學(xué)性質(zhì)和廣闊應(yīng)用前景而越來越受到人們的重視。由于存在大量的含氧官能團(tuán),氧化石墨烯在水中具有良好的分散性,且易于組裝和功能化,因此廣泛用于制備多功能分離膜、高導(dǎo)高強(qiáng)纖維、超輕超彈性氣凝膠等多種功能材料,并且在電化學(xué)儲能、催化、生物醫(yī)藥、復(fù)合材料等方面表現(xiàn)出良好應(yīng)用前景。
目前,氧化石墨烯主要是通過剝離氧化石墨來進(jìn)行制備。而氧化石墨的制備迄今已有150多年的歷史,無論是最早的Brodie方法(1859年),還是后來發(fā)展起來的Staudenmaier和Hummers方法,均是基于石墨與大量濃硝酸、濃硫酸、高錳酸鉀等復(fù)合強(qiáng)氧化劑的反應(yīng)來實(shí)現(xiàn),不僅存在爆炸的風(fēng)險(xiǎn),而且污染嚴(yán)重,反應(yīng)周期長。以目前最常用的Hummers方法為例,氧化劑由濃硫酸和高錳酸鉀構(gòu)成,其與石墨的典型物料比(質(zhì)量比)為40:3:1(濃硫酸:高錳酸鉀:石墨),反應(yīng)最終會產(chǎn)生超過1000質(zhì)量單位的酸性廢水。并且,高活性的Mn2O7中間產(chǎn)物在高溫下可能會發(fā)生爆炸,氧化反應(yīng)的完成需要數(shù)小時(shí)到上百小時(shí)。
近日,中國科學(xué)院金屬研究所沈陽材料科學(xué)國家研究中心先進(jìn)炭材料研究部提出了一種電解水氧化的新方法,打破了150多年來通過強(qiáng)氧化劑對石墨進(jìn)行氧化的傳統(tǒng)思路,實(shí)現(xiàn)了氧化石墨烯的安全、綠色、超快制備。該方法首先在濃硫酸中將石墨插層,然后在稀硫酸中對插層石墨進(jìn)行氧化。氧同位素示蹤和自由基捕獲實(shí)驗(yàn)表明,氧化石墨烯中的氧元素主要來源于電解液中的水,電解水產(chǎn)生的大量高活性氧自由基與石墨反應(yīng)生成了氧化石墨烯。反應(yīng)中硫酸幾乎沒有損耗,也不生成其它物質(zhì),可被重復(fù)用于電化學(xué)反應(yīng)。研究還發(fā)現(xiàn),電解水氧化制備氧化石墨烯的氧化速率比現(xiàn)有方法快100倍以上,而所得材料與現(xiàn)有方法類似,并且易于連續(xù)化制備。該方法有效解決了氧化石墨烯制備長期面臨的爆炸危險(xiǎn)、環(huán)境污染及反應(yīng)周期長的問題,有望大幅降低制備成本,促進(jìn)氧化石墨烯的工業(yè)化應(yīng)用。
相關(guān)研究成果發(fā)表在《自然—通訊》上,相關(guān)技術(shù)已申請中國發(fā)明專利和PCT專利。該研究得到了科技部重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃,國家自然科學(xué)基金委杰出青年基金、重大項(xiàng)目、創(chuàng)新群體項(xiàng)目等的資助。(來源:中國科學(xué)院金屬研究所)
氧化石墨烯的電解水氧化法快速綠色制備